Характеристика свойств тиокислот и их солей
Задача 928.
Какие вещества называют тиокислотами? Выразить ионно-молекулярными уравнениями реакции получения аммонийных солей тиомышьяковистой и тиосурьмяной кислот.
Решение:
Тиокислоты (от тио...), сернистые аналоги кислородных кислот, в молекулах которых кислород замещен на серу. При действии сульфида аммония на сульфид мышьяка (III) образуется аммонийная соль тиомышьяковистой кислоты:
3(NH4)2S + As2S3 = 2(NH4)3AsS3.
тиоарсенит
аммония
Если сульфидом аммония подействовать на сульфид сурьмы(V) образуется аммонийная соль тиосурьмяной кислоты:
3(NH4)2S + Sb2S5 = 2(NH4)3SbS4.
тиоантимонат
аммония
Задача 929.
Смесь сульфидов As2S3, Sb2S3, Bi2S3 обработана раствором сульфида натрия. Какой сульфид остался нерастворенным? Написать уравнения реакций растворения сульфидов.
Решение:
As2S3 и Sb2S3, в отличие от Bi2S3 при обычных условиях растворяются в растворе Na2S с образованием солей тиокислот.
Уравнения реакций растворения сульфидов:
3Na2S + As2S3 = 2Na3AsS3.
тиоарсенит
натрия
3Na2S + Sb2S3 = 2Na3SbS3.
тиоантимонит
натрия
Bi2S3 при ыысокой температуре (600 - 800 0С) с сульфидами щелочных металлов образует комплексные соли — тиовисмутаты:
Bi2S3 + Na2S ↔ 2Na[BiS2].
Задача 930.
Написать уравнения последовательных реакций, с помощью которых можно получить: а) тиоантимонит натрия из Na3SbS3; б) тиоарсенат из Na3AsО4.
Решение:
а) Получение тиоантимонита натрия из SbCl3.
Реагируя с сероводородом в кислой среде хлорид сурьмы(III) образует сульфид сурьмы(III):
2 SbCl3 + 3H2S ↔ Sb2S3? + 6HCl
Cульфид сурьмы(III) растворяясь в растворе сульфида натрия образует тиоантимонит натрия:
3Na2S + Sb2S3 = 2Na3SbS3.
тиоантимонит
натрия
б) Получение тиоарсената из Na3AsО4.
Так как Na3AsО4 является слабым окислителем, то можно получить As2O3, из которого путём растворения в насыщенно растворе можно получить As2S3, затем, с сульфидами щелочных металлов и с серой образуется Na3[AsS4]:
2 Na3AsО4 + 4HI + 3H2SO4 ↔ As2O3↓ + 2I2 + 3Na2SO4 + 5H2O;
As2O3 + 3H2S ↔ As2S3 + 3H2O;
As2S3 + 3H2S + S ↔ 2 Na3[AsS4].
