Характеристика свойств тиокислот и их солей


Задача 928. 
Какие вещества называют тиокислотами? Выразить ионно-молекулярными уравнениями реакции получения аммонийных солей тиомышьяковистой и тиосурьмяной кислот.
Решение:
Тиокислоты (от тио...), сернистые аналоги кислородных кислот, в молекулах которых кислород замещен на серу. При действии сульфида аммония на сульфид мышьяка(III) образуется аммонийная соль тиомышьяковистой кислоты:

3(NH4)2S + As2S3 = 2(NH4)3AsS3.
                               тиоарсенит
                               аммония                                                 

Если сульфидом аммония подействовать на сульфид сурьмы(V) образуется аммонийная соль тиосурьмяной кислоты:

3(NH4)2S + Sb2S5 = 2(NH4)3SbS4.
                             тиоантимонат
                              аммония   


Задача 929. 
Смесь сульфидов As2S3, Sb2S3, Bi2S3 обработана раствором сульфида натрия. Какой сульфид остался нерастворенным? Написать уравнения реакций растворения сульфидов.
Решение:
As2S3 и Sb2S3, в отличие от Bi2S3 при обычных условиях растворяются в растворе Na2S с образованием солей тиокислот. 
Уравнения реакций растворения сульфидов:

3Na2S + As2S3 =  2Na3AsS3.
                           тиоарсенит
                            натрия

3Na2S + Sb2S3 = 2Na3SbS3.
                         тиоантимонит
                             натрия

Bi2S3  при ыысокой температуре (600 - 800 0С) с сульфидами щелочных металлов образует комплексные соли — тиовисмутаты:

Bi2S3 + Na2S ↔  2Na[BiS2].


 Задача 930. 
Написать уравнения последовательных реакций, с помощью которых можно получить: а) тиоантимонит натрия из Na3SbS3; б) тиоарсенат из Na3AsО4.
Решение:
а) Получение тиоантимонита натрия из SbCl3.
Реагируя с сероводородом в кислой среде хлорид сурьмы(III) образует сульфид сурьмы(III):

2 SbCl3 + 3H2S ↔ Sb2S3? + 6HCl

Cульфид сурьмы(III) растворяясь в растворе сульфида натрия образует тиоантимонит натрия:

3Na2S + Sb2S3 = 2Na3SbS3.
                          тиоантимонит
                              натрия

б) Получение тиоарсената из Na3AsО4.

Так как Na3AsО4 является слабым окислителем, то можно получить As2O3, из которого путём растворения в насыщенно растворе можно получить As2S3, затем, с сульфидами щелочных металлов и с серой образуется Na3[AsS4]:

2 Na3AsО4 + 4HI + 3H2SO4 ↔ As2O3↓ + 2I2 + 3Na2SO4 + 5H2O;

As2O3 + 3H2S ↔ As2S3 + 3H2O;

As2S3 + 3H2S + S ↔ 2 Na3[AsS4].