Осуществление реакций химических превращений органических веществ

 

 

Реакции химических превращений

 


Задача 109.
Осуществить следующие превращения:
СН→ HCOH → C6H12O6 → C2H5OH→ C2H4 → CH3-COH
Решение:
1. При окислении метана в присутствии катализатора образуется метаналь (формальдегид):

CH₄ + O₂ (t°, кат) → HCOH + H₂O.

2. Альдольная конденсация формальдегида (реакция А.М. Бутлерова):

HCOH → [Ca(OH)2] = C6H12O6.

Первый синтез углеводов из формальдегида в щелочной среде осуществил А.М. Бутлеров в 1861 году.

3. Спиртовое брожение глюкозы (под действием ферментов из глюкозы образуется этиловый спирт):

C6H12O→(фермент) = 2C2H5OH + 2CO2

4. Внутримолекулярная дегидратация спиртов (180 град., H2SO4конц.):

C2H5OH = C2H4 + Н2О

5. Каталитическое окисление этилена (протекает в присутствии PdCl2 b CuCl2):

2C2H4 + O2 =  2CH3-COH   
                       этаналь (ацетальдегид)


Задача 110.
C3H9NO2 → C3H6O2X → C3H7NO2 → C3H8O2NBr
Нужно определить вещество Х. В уравнениях указать структурные формулы органических веществ.
Решение:
1. Вытеснение карбоновых кислот более сильными:

3С-СН2-С(О)O-NH+ H2SO4 = 2Н3С-СН2-СOOH + (NH4)2SO4.
пропионат аммония                               пропионовая к-та

2. Хлорирование пропановой кислоты протекает с образованием а-хлорпропановой кислоты:

Н3С-СН2-СOOН + Cl2 = Н3С-СН(Cl)-СOOH + HCl
пропионовая к-та                   α-хлорпропановая к-та

реакция протекает в присутствии катализатора (красный фосфор). Значит, вещество Х - это а-хлорпропановая кислота.

3. Действуем на хлорпропановую кислоту аммиаком получают аланин:

 CH3-CHCl-COOH + 2NH= CH3-CH(NH2)-COOH + NH4Cl.
                                                 α-аминопропионовая к-та

4. При взаимодействии аланина с бромоводородом образуется бромид аланина:

H2N-CH(СН3)-COOH + HBr = [H3N-CH(СН3)-COOH]+Br-
                                                       бромид аланина

В данной реакции аланин проявляет основные свойства.


Задача 111.
Напишите соответствующие уравнения реакций для схем:
1. СН3-СОН + Н2 = ;
2. СН3-С(О)-СН2-СН3 + Н2 = ;
3. СН3-СОН + 2Cu(OH)2 = ;
4. СН3-СН2-СОН + 2[Ag(NH3)2]OH = . 
Решение:
1. Альдегиды при взаимодействии с водородом в присутствии катализатора (например, металлического никеля) образуют первичные спирты:

СН3-СОН + Н2 = СН3-СН2-ОН.
этаналь                   этанол

2. Кетоны при взаимодействии с водородом в присутствии катализатора (например, металлического никеля) образуют вторичные спирты:

СН3-С(О)-СН2-СН3 + Н= СН3-СН(ОН)-СН2-СН3 + Н2
бутанон                                        бутанол-2

3. При нагревании альдегидов со свежеосажденным гидроксидом меди образуются соответствующая кислота и красно-кирпичный осадок оксида меди (I) Cu2O:

СН3-СОН + 2Cu(OH)= СН3-СОOН + Cu2O + H2O.
этаналь                                 этановая к-та

Это — одна из качественных реакций на альдегиды.   
           
4. Альдегиды окисляются аммиачным раствором оксида серебра (реакция «серебряного зеркала»). Так как раствор содержит избыток аммиака, продуктом окисления альдегида будет соль аммония карбоновой кислоты. Например, при окислении пропанового альдегида аммиачным раствором оксида серебра образуется пропионат (пропаноат) аммония:

СН3-СН2-СОН + 2[Ag(NH3)2]OH = СН3-СН2-СОONH3 + 2Ag + 3NH3 + H2O.

 


Задача 112.
Составьте уравнения химических реакций и запишите названия полученных веществ, осуществив следующие превращения:

1) ацетилен → ацетальдегид;
2) ацетилен → 1,1-дихлорэтан;
1) ацетилен → бензолл.
 

Решение:
1)  Реакция Кучерова (гидратация алкинов)
СН≡СН + Н2О + (H+, Hg2+) = CH3-C(O)H
                                                  ацетальдегид

2)  Гидрогалогенирование

СН≡СН + 2HCl  = CH3-C(Cl2)

Это случай полного разрыва, образуется 1,1-дихлорэтан.

3) Тримеризация алкинов

3СН≡СН + (t °, Cакт.)   =   С6Н6
                                        бензол


Вычисление массовой доли циклоггексана

 

Задача 113.
Найдите массовую долю циклогексена в 250 г нефтепродукта, если масса нефтепродукта увеличилась после пропускания через него газообразного хлора на 3,5 г.
Решение:
М(С6Н12) = 78 г/моль;
М(Cl2) = 71 г/моль;
m(нефти) = 250 г;
m(Cl2) = 3,5 г;
w%(C6H12) = ?
Уравнение реакции хлора с гексаном:

H3C-(CH2)4-CH3 + Cl2 = Cl-H2C-(CH2)4-CH2-Cl + H2;
Cl-H2C-(CH2)4-CH2-Cl + Na = C6H12 = 2NaCl.

Из уравнений реакци вытекает, что 1 моль хлора затрачивается на получение 1 моль циклогексана,т.е. n(Cl2) = n(C6H12).
1. Найдем количество хлора, получим:

n(Cl2) = m(Cl2)/M(Cl2) = 3,5/71 = 0,049 моль.

2. Рассчитаем массу циклогексана:

n(C6H12) = n(Cl2) = 0,049 моль;
m(C6H12) = n(C6H12) . M(C6H12) = 0,049 . 78 = 3,822 г.

3. Расчет массовой доли циклогексана в нефтепродукте:

w%(C6H12) = w%(C6H12)/m(нефти) =
= 3,822/250 = 0,015 или 1,5%.

 


Вычисление длины молекулы масляной кислоты

 

Задача 114.
Вычислите длину (в мкм) молекулы масляной кислоты (С4Н8О2), адсорбированной на поверхности раздела водный раствор – воздух, если площадь поперечного сечения молекулы составляет 2.2 . 10-19 м2. Плотность кислоты равна 0.978 г/мл.
Решение:
S = 2,2 ∙ 10-19  м2
М(С4Н8О2) = 88,43 г/моль = 88,43 . 10-3 г/моль; 
ρ = 0,978 г/мл = 0,978∙103 кг/м3;
NA = 6,02∙1023 молекул/моль.
l(С4Н8О2) = ?
Для расчета объема одной молекулы кислоты можно использовать две формулы:

V = М/ρ∙NA и V = S∙l, где

М – молярная масса кислоты, г/моль;
ρ – плотность молекул кислоты, г/мл;
NA – число Авогадро,  молекул/моль;
S – площадь поперечного сечения молекулы, м2;
l – длина молекулы, м.

Равенство этих уравнений имеет вид:

S∙l = М/ρ∙NA.

Выразим из полученного уравнения длину молекулы, получим:

l = М/ρ∙NA∙S;
l(С4Н8О2) = (88,43 . 10-3)/(0,978 ∙ 10∙ 6,02 ∙ 1023 ∙ 2,2 ∙ 10-19 =
= 6,827∙10-10 м = 0,0006827 мкм = 0,6827 нм.

Ответ: l(С4Н8О2) = 0,0006827 мкм = 0,6827 нм.