Получение альфа - и бета -оловянных кислот
Задача 1076.
Как получить α - и β -оловянные кислоты? Чем различаются их свойства?
Решение:
а) α - оловянная кислота Н2SnO3 может быть получена действием водного раствора аммиака на раствор хлорида олова (IV)
SnCl2 + 4NH4OH = H2SnO3↓ + 4NH4Cl + H2O
Выпадающий осадок белого цвета при высушивании постепенно теряет воду, превращаясь в диоксид олова. Правильнее было бы изобразить состав кислоты формулой mSnO2 . nH2O. α - оловянная кислота легко растворяется в щелочах, образуя соли, содержащие комплексный ион [Sn(OH)6]2-:
H2SnO3 + 2NaOH + H2O = Na2[Sn(OH)6]
Кислоты тоже растворяют α - оловянную кислоту с образованием солей олова (IV). Например:
H2SnO3 + 4HCl - SnCl4 + 3H2O
При избытке соляной кислоты реакция протекает с образованием гексахлорооловянной (или оловянохлорисоводородной) кислоты H2[SnCl6]:
H2SnO3 + 6НCl - H2[SnCl6] + 3H2O
б) β -оловянная кислота получается в виде белого порошка при действии концентрированной азотной кислоты на олово
Sn + 4HNO3 = H2SnO3 + 4NO2↑ + H2O
Состав её столь же не определен, как и состав α - оловянной кислоты. В отличие от α - оловянной кислоты β-оловянная кислота не растворяется ни в кислотах, ни в щелочах. Но путём сплавления со щелочами можно перевести её в раствор в виде станата:
H2SnO3 + 2NaOH Na2SnO3 + 2H2O
β - оловянная кислота при хранении её в соприкосновении с раствором, из которого она выделена, постепенно тоже превращается в α -оловянную кислоту.
Тетрагидроксостаннат(II), гексагидроксостаннат(IV), гексагидроксоплюмбат(IV), гексагидроксоплюмбат(II) и тиостаннат натрия
Задача 1077.
Написать формулы тетрагидроксостанната(II); гексагидроксостанната(IV); гексагидроксоплюмбата(IV); гексагидроксоплюмбата(II) и тиостанната натрия. Как получить эти соединения?
Решение:
а) Na2[Sn(OH)4] - тетрагидроксостаннат(II) натрия
Получить эту соль можно при растворении олова в концентрированной щёлочи [Sn(OH)4]2-:
Sn + 2NaOH = Na2SnO3 + H2↑;
В растворах станнаты образуют гидрокомплекс:
Na2SnO3 + 2Н2О = Na2[Sn(OH)4];
При растворении гидроксида олова (II) в щелочах получаются гидроксостаннаты:
Sn(OH)2 + 2Н2О = Na2[Sn(OH)4].
б) Na2[Sn(OH)6] - гексагидроксостаннат(IV) натрия
Получить эту соль можно при растворении α - оловянной кислоты в щёлочи:
H2SnO3 + 2NaOH + H2O = Na2[Sn(OH)6]
Можно использовать и реакции, идущие при нагревании:
Sn + 2NaOH + 4H2O = Na2[Sn(OH)6] + 2H2↑ (при 100 °C);
SnO2 + 2NaOH + 2H2O = Na2[Sn(OH)6] (реакция протекает при 60-70 °C).
в) Na2[Pb(OH)6] – гексагидроксоплюмбат(IV) натрия.
Получить эту соль можно сплавлением гидроксида натрия с оксидом свинца (IV) и последующим растворением получаемого плюмбата:
2KOH + PbO2 Na2PbO3 + H2O;
Na2PbO3 + 3H2O = Na2[Pb(OH)6]
А также реакцией взаимодействия дисульфида олова и гидроксида натрия с образованием тиосоли олова тиостанната натрия и гексагидроксостанната(IV) натрия:
3SnS2 + 6NaOH = 2Na2[SnS3] + Na2[Sn(OH)6].
г) Na4[Pb(OH)6] - гексагидроксоплюмбат(II) натрия. Эту соль можно получить при растворении свинца в щёлочи
Pb + 4KOH + 2H2O = Na4[Pb(OH)6]
или при растворении гидроксида свинца (II) в щелочах:
Pb(ОН)2 + 4KOH = Na4[Pb(OH)6]
д) Na2SnS3 – тиостаннат натрия
Эту соль можно получить при растворении дисульфида олова в растворе сульфида натрия:
SnS2 + Na2S = Na2SnS3.
А также реакцией взаимодействия дисульфида олова и гидроксида натрия с образованием тиостанната натрия и гексагидроксостанната(IV) натрия:
3SnS2 + 6NaOH = 2Na2[SnS3] + Na2[Sn(OH)6].
