Получение тиостаната натрия


Задача 1074. 
Как, исходя из металлического олова, получить тиостаннат натрия?
Решение:
При действии хлора на металлическое олово образуется хлорид олова (IV) SnCl4:

Sn + 2Cl2 = SnCl4

Далее при действии сероводорода на хлорид олова (IV) получается осадок жёлтого цвета дисульфида олова:

SnCl4 + 2H2S = SnS2(()) + 4HCl

Дисульфид олова можно получить нагреванием оловянных опилок с серой и хлоридом аммония (Sn + 2S.= SnS2). Приготовленный по этому способу дисульфид олова имеет вид золотисто-жёлтых чешуек и под названием «сусального золота» употребляется для позолоты дерева. Применение хлорида аммония основано на том, что он способствует удалению с поверхности олова оксидной пленки, благодаря чему олово активируется и реакция его с серой проходит лучше. Удаление оксидной плёнки проходит по схеме:

Sn3O4 + 8NH4Cl = SnCl2 + SnCl3 + 8NH3↑ + 4H2O

Дисульфид олова можно растворить в сульфиде натрия, причём получается растворимая соль тиостанат натрия:

SnS2 + Na2S = Na2SnS3.


Устойчивость различных состояний окисленности олова и свинца

Задача 1075. 
Пользуясь табличными данными приложения, на основании рассмотрения процесса 2МО + О2 = 2МО2 сделать вывод о сравнительной устойчивости различных состояний окисленности олова и свинца.
Решение:
(PbO) = -186, 2 кДж/моль;  (PbO2) = -218,45 кДж/моль;

(SnO) = -258,1 кДж/моль;  (SnO2) = -520,2 кДж/моль.

а) Уравнение реакции:

2PbO + O2 = 2PbO2

Находим энергию Гиббса реакции:

 (а) = 2(PbO2) - 2(PbO) = 2(-218,45) – 2(-186,2) = -64,5 кДж.

б) Уравнение реакции:

2SnO + O2 = 2SnO2

Находим энергию Гиббса реакции:

 (б) = 2(SnO2) - 2(SnO) = 2(-520,2) – 2(-258,1) = -24,2 кДж.

Вывод:
Так как  (а) <  (б), то состояние окисленности свинца более устойчивое, чем состояние окисленности олова.