Схема электролиза водного раствора соли

 

 

 

 

Задача 590. 
Составить схемы электролиза водного раствора хлорида цинка, если: а) анод цинковый; б) анод угольный.
Решение:
В водном растворе хлорид цинка диссоциирует:
ZnCl2 ⇔ Zn2+ + 2Cl-
Стандартный электродный потенциал системы - Zn2+ + 2электрон  =  Zn0 (-0,76 В) значительно отрицательнее потенциала водородного электрода в нейтральной среде (-0,41 В). Поэтому на катоде будет происходить электрохимическое восстановление воды, сопровождающееся выделением газообразного водорода:

2H2O + 2электрон   H2↑ + 2ОH-.

а ионы цинка Zn2+, приходящие к катоду, будут накапливаться в прилегающей к нему части раствора (катодное пространство). 

На аноде будет происходить электрохимическое окисление цинка – материала анода, поскольку, отвечающий системе Zn0 + 2электрон   Zn2+  (-0,76 В) значительно ниже 2Cl- - 2электрон   ⇔ Cl2 (+1,36 В). Ионы хлора, движущиеся к аноду, будут накапливаться в анодном пространстве. Таким образом, на аноде будет происходить растворение цинка - материал анода, а на катоде – выделение газообразного водорода. В анодном пространстае будет накапливаться хлорид цинка, а в катодном пространстве ионы цинка, соединяясь с гидроксид-ионами, образуют малорастворимое соединение Zn(OH)2.

Уравнения электродных процессов:

А(+): Zn0 - 2e ⇔ Zn2+
К(-): 2H2O + 2электрон  ⇔ H2↑ + 2ОH-

Суммарное уравнение катодного и анодного процессов будет иметь вид:

2H2O + Zn0  H2↑ +  2OH- + Zn2+
                     катод                   анод

Таким образом, при электролизе ZnCl2 с цинковым анодом на катоде будет наблюдаться выделение газообразного водорода и в осадок выпадает гидроксид цинка, на аноде будет происходить растворение материала анода (цинк) и будут накапливаться ионы цинка и хлорид-ионы.

б) При электролизе ZnCl2 с угольным анодом будут происходить следующие процессы: 

на катоде: 2H2O + 2электрон  ⇔ H2↑ + 2ОH-
 на аноде:  2Cl- - 2электрон  ⇔ Cl2

хотя стандартные электродные потенциалы системы 2H2O - 4электрон   O2↑ + 4Н+ и  2Cl- - 2электрон   Cl2, соответственно, равны 1,23 В и 1,36 В. Объясняется это тем, что происходит перенапряжение системы на аноде.

Таким образом, при электролизе раствора хлорида цинка с угольным электродом на катоде будет будет наблюдаться выделение газообразного водорода и в катодном пространстве будет выпадать осадок гидроксида цинка, а на аноде будет наблюдаться выделение газообразного хлора.


Задача 691.
Составить схемы электролиза водного раствора сульфата меди, если: а) анод медный; б) анод угольный.
Решение:
CaSO4  Ca2+ + SO42-
Стандартный электродный потенциал системы Cu2+ + 2электрон   Cu0 (+0,34 В) значительно положительнее потенциала водородного электрода в нейтральной среде (-0,41 В). Поэтому на катоде будет происходить электрохимическое восстановление ионов меди:

Cu2+ + 2электрон ⇔ Cu0

На аноде будет происходить электрохимическое окисление меди – материала анода, поскольку, отвечающий системе Cu2+ - 2электрон  Cu  (+0,34 В) значительно ниже 2SO42- + 2электрон  S2O82-  (+2,01 В). Ионы  SO42-, движущиеся к аноду, будут накапливаться в анодном пространстве.
Таким образом, на аноде будет происходить растворение меди - материал анода, а на катоде – откладывание металлической меди. 

Уравнения электродных процессов:

А(+): Cu0 - 2e ⇔ Cu2+
К(-): Cu2+ + 2e ⇔ Cu0

Суммарное уравнение катодного и анодного процессов будет иметь вид:

 2Cu0  +  Cu2+ = Cu2+ +  Cu0
                          анод        катод

Таким образом, при электролизе CuSO4 с медным анодом на угольном катоде будет наблюдаться откладывание металлической меди, а на аноде будет происходить растворение материала анода (медь) и будут накапливаться ионы меди и сульфат-ионы.

б) При электролизе CuSO4 с угольным анодом будут происходить следующие процессы (стандартный электродный потенциал системы:
  2H2O - 4электрон ⇔ O2↑ + 4OH- и  2SO42- + 2электрон ⇔ S2O82-, соответственно, равны 1,23 В и 2,01 В
): 
 

на катоде: 2|4|Cu2+ + 2электрон  ⇔    Cu0
на аноде:  1|2|2H2O - 4электрон ⇔ O2↑ + 4Н+.

Суммарное уравнение катодного и анодного процессов будет иметь вид:

2H2O + 2Cu2+  О2↑ + 4Н+ + 2Cu    (ионно-молекулярная форма);
                         анод                 катод
2CuSO4 + 2H2O → 2H2SO4 + O2↑ + 2Cu  (молекулярная форма).

Таким образом, при электролизе раствора сульфата меди с угольным анодом на аноде будет наблюдаться выделение газообразного кислорода, и в анодном же пространстве будет накапливаться сульфат-ионы, которые с ионами водорода создают кислую среду, будет накапливаться серная кислота (2H+  + SO42- = H2SO4); на катоде будет откладываться металлическая медь.